К этой группе полимеров относятся материалы, получаемые химической модификацией целлюлозы и казеина. Пластмассы, относящиеся к этой группе, являются наиболее старыми. Так, производство целлюлозного пластика - целлулоида - было организовано еще в 1877 г. Пластмассы на основе природных полимеров утратили прежнее значение и сейчас вытесняются пластмассами на основе синтетических полимеров.